將木質(zhì)素生物油轉(zhuǎn)化為碳?xì)浠衔锏男碌牡蜏囟嘞喙に嚳梢詭椭鷶U(kuò)大木質(zhì)素的用途,木質(zhì)素現(xiàn)在主要是樹(shù)木和其他木本植物生產(chǎn)纖維素和生物乙醇后留下的廢物。
佐治亞理工學(xué)院的研究人員使用超酸和鉑顆粒的雙催化劑系統(tǒng),表明它們可以添加木質(zhì)素生物油中的氫并除去氧,使該油更可用作燃料和化學(xué)原料。該過(guò)程基于異常的氫循環(huán),可以在低溫和環(huán)境壓力下完成,從而提高了升級(jí)的實(shí)用性并減少了所需的能量輸入。
佐治亞理工學(xué)院化學(xué)與生物分子工程學(xué)院和可再生生物產(chǎn)品研究所的教授鄧玉林說(shuō):“從環(huán)境和可持續(xù)性的角度出發(fā),人們希望使用由生物質(zhì)生產(chǎn)的石油。” “全世界紙和生物乙醇生產(chǎn)中的木質(zhì)素產(chǎn)量為每年5000萬(wàn)噸,其中95%以上只是燃燒產(chǎn)生熱量。我的實(shí)驗(yàn)室正在尋找升級(jí)低分子量木質(zhì)素化合物的實(shí)用方法,使其在商業(yè)上可行。高質(zhì)量的生物燃料和生物化學(xué)物質(zhì)。”
該過(guò)程已在9月7日的《自然能源》雜志上進(jìn)行了描述。這項(xiàng)研究得到了佐治亞理工學(xué)院可再生生物產(chǎn)品研究所的支持。
纖維素,半纖維素和木質(zhì)素是從樹(shù)木,草和其他生物質(zhì)材料中提取的。纖維素用于制造紙張,乙醇和其他產(chǎn)品,但是木質(zhì)素(一種能增強(qiáng)植物強(qiáng)度的復(fù)雜材料)在很大程度上尚未使用,因?yàn)樗茈y分解成低粘度油,可以用作煤油的起點(diǎn)?;虿裼?。
在高于400攝氏度的溫度下進(jìn)行的熱解技術(shù)可用于從木質(zhì)素中生成生物油,例如苯酚,但這些油缺乏足夠的氫,并且含有太多的氧原子,無(wú)法用作燃料。解決該挑戰(zhàn)的當(dāng)前方法包括通過(guò)稱為加氫脫氧的催化過(guò)程添加氫并除去氧。但是現(xiàn)在該工藝需要的高溫和高壓是環(huán)境溫度的十倍,并且會(huì)生成焦炭和焦油,從而迅速降低鉑催化劑的效率。
Deng及其同事著手開(kāi)發(fā)一種基于溶液的新方法,該方法將使用氫緩沖催化系統(tǒng)添加氫并從油性單體中除去氧。由于氫在水中的溶解度非常有限,因此木質(zhì)素生物燃料在溶液中的氫化或加氫脫氧反應(yīng)非常困難。鄧的小組使用多金屬氧酸鹽(SiW 12)作為氫轉(zhuǎn)移劑和反應(yīng)催化劑,通過(guò)可逆的氫萃取幫助將氫氣從氣-液界面轉(zhuǎn)移到本體溶液中。然后,該過(guò)程在碳上鉑納米顆粒表面釋放了氫作為活性物種H *,解決了氫在低壓下在水中的低溶解度的關(guān)鍵問(wèn)題。
鄧說(shuō):“在鉑上,多金屬氧酸鹽會(huì)捕獲氫中的電荷,形成可溶于水的H +,但電荷可逆地轉(zhuǎn)移回H +,從而在溶液內(nèi)形成活性H *。” 結(jié)果很明顯,氫氣轉(zhuǎn)移到水相中形成活性H *,可以與溶液中的木質(zhì)素油直接反應(yīng)。
在異常氫氣循環(huán)的第二部分,多金屬氧酸鹽為從生物油單體中除去氧氣奠定了基礎(chǔ)。
鄧說(shuō):“超強(qiáng)酸可以減少除去氧氣所需的活化能,同時(shí),溶液中還有更多的活潑氫H *,它會(huì)與油分子發(fā)生反應(yīng)。” “在溶液中,催化劑表面上的活性氫原子H *和木質(zhì)素油快速反應(yīng)。氫與多金屬氧酸鹽可逆反應(yīng)形成H +,然后在鉑催化劑表面上形成氫原子H *是獨(dú)特的??赡嫜h(huán)。”
鉑顆粒和多金屬氧酸鹽可以重復(fù)使用多個(gè)周期而不會(huì)降低效率。研究人員還發(fā)現(xiàn),木質(zhì)素油的氫化和加氫脫氧效率取決于油中的特定單體。
鄧說(shuō):“我們測(cè)試了熱解產(chǎn)生的15或20個(gè)不同分子,發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)化效率的范圍從低端的50%到高端的99%,” “我們沒(méi)有比較能源輸入成本,但是轉(zhuǎn)換效率至少比在類似的低溫,低氫壓條件下所報(bào)告的要好十倍。”
在較低的溫度(低于100攝氏度)下運(yùn)行,減少了鉑催化劑上形成焦炭和焦油的問(wèn)題。鄧和他的同事發(fā)現(xiàn),他們可以使用相同的鉑至少十次而不會(huì)降低催化活性。
未來(lái)的挑戰(zhàn)之一是通過(guò)使用不同的金屬催化劑體系來(lái)提高產(chǎn)品的選擇性,以及開(kāi)發(fā)用于分離和純化溶液中不同木質(zhì)素生化試劑的新技術(shù)。鉑金價(jià)格昂貴,并且對(duì)其他應(yīng)用程序有很高的需求,因此,找到一種成本更低的催化劑可以提高該工藝的整體實(shí)用性,并可能使其更具選擇性。
在幫助滿足對(duì)生物基油的需求的同時(shí),這項(xiàng)新技術(shù)還可以通過(guò)為木質(zhì)素提供潛在的收入來(lái)源而使森林產(chǎn)品,造紙和生物乙醇行業(yè)受益,木質(zhì)素通常只是燃燒產(chǎn)生熱量。
“到2019年,全球木質(zhì)素市場(chǎng)規(guī)模估計(jì)為9.545億美元,僅占全球生產(chǎn)的木質(zhì)素的很小一部分。顯然,該行業(yè)希望通過(guò)將木質(zhì)素轉(zhuǎn)化為化學(xué)品或生物油來(lái)找到更多的應(yīng)用。”,鄧小平說(shuō)。“以更好的方式使用這種材料也將帶來(lái)環(huán)境效益。”